КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 17-13-01112

НазваниеСовершенствование методологии масс-спектрометрического скрининга, идентификации и определения приоритетных загрязнителей арктических экосистем.

РуководительЛебедев Альберт Тарасович, Доктор химических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М. В. Ломоносова", Архангельская обл

Период выполнения при поддержке РНФ 2017 г. - 2019 г. 

Конкурс№18 - Конкурс 2017 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-205 - Аналитическая химия

Ключевые словаМасс-спектрометрия, хроматография, Арктика, приоритетные загрязнители, скрининг, идентификация, определение

Код ГРНТИ31.19.29


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Предлагаемый проект направлен на решение актуальных проблем аналитической химии и экологии, связанных с разработкой методологии экоаналитических исследований на основе современных методов масс-спектрометрии, изучение на этой базе компонентного состава, происхождения, процессов переноса, аккумулирования и трансформации антропогенных загрязняющих веществ в арктической зоне РФ. Проект предусматривает совершенствование методов отбора и подготовки проб характерных для арктической зоны РФ объектов окружающей среды (снег, лед, донные отложения, торфяные почвы, природные поверхностные воды), разработку новых подходов к масс-спектрометрическому скринингу, идентификации и определению приоритетных поллютантов в сложных матрицах, изучение процессов трансформации токсичных соединений в различных условиях. В качестве основных методов исследования выступают газовая и жидкостная хроматография с тандемным масс-спектрометрическим детектированием, масс-спектрометрия высокого и сверхвысокого разрешения. Ожидаемые результаты имеют большое значение как для развития методологии экоаналитической химии и масс-спектрометрических методов исследования, так и для получения новых знаний об экологическом состоянии Арктического региона и прогнозировании его изменения.

Ожидаемые результаты
В ходе выполнения проекта ожидается получение следующих важнейших результатов: 1. Будут разработаны эффективные методы репрезентативного отбора проб объектов окружающей среды (снег, лед, донные отложения, биота) для проведения масс-спектрометрических исследований по идентификации и количественному определению всех типов химических загрязняющих веществ (от химических элементов до сложных органических соединений, включая биополимеры). 2. Будут разработаны новые высокочувствительные и селективные масс-спектрометрические методы количественного определения экотоксикантов разных типов в объектах окружающей среды. 3. Будут предложены новые алгоритмы для установления структуры органических соединений комплексом масс-спектрометрических методов, включая масс-спектрометрию высокого и сверхвысокого разрешения, тандемную масс-спектрометрию, тандемную газовую хроматографию с масс-спектрометрическим детектированием, различные методы ионизации соединений. 4. Будет составлен список приоритетных загрязняющих веществ для западного арктического региона РФ с целью последующего мониторинга. Будут выявлены основные источники поступления этих соединений в окружающую среду. 5. Будут установлены пути и продукты трансформации ряда приоритетных ксенобиотиков, а также типичных для региона природных соединений (гумус, лигнины), в условиях природного и техногенного окисления, включая ремедиацию загрязненных почв и подготовку питьевой воды. Ожидаемые результаты имеют большое значение как для развития методологии экоаналитической химии и масс-спектрометрических методов исследования, так и для получения новых знаний об экологическом состоянии Арктического региона и прогнозировании его изменения.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2017 году
Выполненные на первом этапе проекта исследования направлены на решение актуальных проблем аналитической химии и экологии, связанных с разработкой методологии экоаналитических исследований на основе современных методов масс-спектрометрии, изучение на этой базе компонентного состава, происхождения и трансформации антропогенных загрязняющих веществ в арктической зоне РФ. Основными методами исследования являлись жидкостная и двумерная газовая хроматография / масс-спектрометрия высокого разрешения. Разработан комплекс методических решений для проведения подготовки проб объектов окружающей среды, характерных для арктических территорий, извлечения и концентрирования экотоксикантов, нецелевого скрининга органических загрязняющих веществ. Большой объем исследований по апробации разработанных подходов выполнен на образцах снега, собранных в ходе экспедиции Северного (Арктического) федерального университета и Росгидромета к островам архипелага Новая Земля на исследовательском судне в рамках проекта "Арктический плавучий университет". Исследованы образцы, отобранные в семи точках от побережья материка до северной оконечности Новой Земли (мыс Желания). Более 130 соединений были идентифицированы как загрязнители антропогенного и природного происхождения. Проведены исследования водопроводной воды, позволившие выявить совершенно новый класс экотоксикантов – бром- и хлоргидрины амидов жирных кислот. Их образование из соответствующих ненасыщенных амидов подтверждено анализом продуктов хлорирования модельных растворов. Изучены процессы окислительной трансформации высокотоксичного ракетного топлива, 1,1-диметилгидразина, используемого для некоторых классов ракет-носителей и являющегося одним из приоритетных экотоксикантов на севере европейской части РФ. Установлено, что благодаря протеканию радикальных процессов под действием окислителей различной природы образуется исключительно широкий круг токсичных продуктов трансформации 1,1-диметилгидразина, насчитывающий сотни соединений различных классов, большинство из которых до сих пор не было идентифицировано среди продуктов окисления ракетного топлива. Полученные результаты имеют большое значение как для развития методологии экоаналитической химии и масс-спектрометрических методов исследования, так и для получения новых знаний об экологическом состоянии Арктического региона и прогнозировании его изменения. Ресурсы в сети Интернет, посвященные Проекту: https://narfu.ru/life/news/university/288313/ https://narfu.ru/life/news/science/?ELEMENT_ID=299944

 

Публикации

1. Косяков Д.С., Ульяновский Н.В., Попов М.С., Латкин Т.Б., Лебедев А.Т. Характеристика продуктов дезинфекции водопроводной воды г. Архангельска методом жидкостной хроматографии / масс-спектрометрии высокого разрешения Масс-спектрометрия, Т. 14, № 4. (год публикации - 2017)

2. Косяков Д.С., Ульяновский Н.В., Попов М.С., Латкин Т.Б., Лебедев А.Т. Halogenated fatty amides - A brand new class of disinfection by-products Water research, Water Research. 2017. Vol. 127. P. 183-190. (год публикации - 2017) https://doi.org/10.1016/j.watres.2017.10.008

3. Чугунова А.А., Краль М.Б., Полякова О.В., Артаев В.Б., Требше П., Покрышкин С.А., Лебедев А.Т. Исследование хлорирования ультрафиолетового протектора авобензона в морской воде методом газовой хроматографии в комбинации с масс-спектрометрией высокого разрешения Масс-спектрометрия, Масс-спектрометрия. 2017. Т 14. № 2, С. 73-78 (год публикации - 2017)

4. Чугунова А.А., Краль М.Б., Полякова О.В., Артаев В.Б., Требше П., Покрышкин С.А., Лебедев А.Т. Study of the Chlorination of Avobenzone in Sea Water by Gas Chromatography–High Resolution Mass Spectrometry Journal of analytical chemistry, Vol. 72, N 14, P. 1369-1374 (год публикации - 2017) https://doi.org/10.1134/S1061934817140039


Аннотация результатов, полученных в 2018 году
На втором этапе проекта продолжались исследования, направленные на решение актуальных проблем аналитической химии и экологии, связанных с разработкой методологии экоаналитических исследований на основе современных методов масс-спектрометрии, изучение на этой базе компонентного состава, происхождения и трансформации антропогенных загрязняющих веществ в арктической зоне РФ. Основными методами исследования являлись жидкостная, газовая и двумерная газовая хроматография в сочетании с масс-спектрометрия высокого разрешения на основе орбитальной ионной ловушки и времяпролетных масс-анализаторов. Разработан новый фундаментальный подход к определению индексов удерживания органических соединений в двумерной газовой хроматографии, позволяющий повысить надежность идентификации неизвестных соединений в ходе нецелевого скрининга объектов окружающей среды. Получены новые знания о процессах сорбционного концентрирования более 70 важнейших полулетучих органических поллютантов разных классов на различных типах сорбентов для твердофазной экстракции. На этой основе предложен подход к экспрессному количественному анализу снега методами газовой и жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Впервые дана характеристика компонентного состава атмосферных поллютантов в образцах снега, отобранных на Северном полюсе, показана важная роль продуктов неполного сгорания биомассы в загрязнении атмосферы в высоких широтах. Разработаны новые подходы к целевому хроматомасс-спектрометрическому определению ряда важных органических поллютантов разных классов в снеге, воде и почвах. Получены новые знания о компонентном составе побочных продуктов дезинфекции (ППД) природной воды, обогащенной лигногуминовыми веществами. Методом жидкостной хроматографии – квадруполь-времяпролетной масс-спектрометрии обнаружен ряд новых ППД, представляющих собой галогенированные производные пиррола и пиридина, источником которых являются гуминовые вещества. Методом масс-спектрометрии высокго разрешения на основе орбитальной ионной ловушки охарактеризован компонентный состав потенциально опасных продуктов трансформации 1,1-диметилгидразина, образующихся в ходе детоксикации загрязненных ракетным топливом почв с использованием окислительных реагентов. Установлено, что обработка реальной почвы, загрязненной ракетным топливом, применяемым в настоящее время реагентом на основе пероксида водорода и комплексоната железа не позволяет полностью устранить загрязнение токсичными азотсодержащими соединениями. По результатам работ в 2018 г. опубликовано 3 статьи в журналах, индексируемых в базе Web of Science (Core collection), в том числе 2 статьи в журналах, входящих в первый квартиль (Q1). Ресурсы в сети Интернет, посвященные Проекту: https://iz.ru/747804/anastasiia-sinitckaia/bolee-100-organicheskikh-veshchestv-zagriazniaiut-atmosferu-na-novoi-zemlehttps://narfu.ru/life/news/science/?ELEMENT_ID=299944 https://narfu.ru/life/news/university/306472/ http://rscf.ru/ru/node/2851?sphrase_id=9468

 

Публикации

1. Детенчук Е.А., Чэнь Ц., Полякова О.В., Требше П., Покрышкин С.А., Лебедев А.Т. Исследование водного хлорирования ультрафиолетового протектора авобензона в присутствии неорганических солей методом газовой хроматографии в комбинации с масс-спектрометрией высокого разрешения Масс-спектрометрия, Т. 15, №4, C. 226-232 (год публикации - 2018)

2. Косяков Д.С., Ульяновский Н.В., Попов М.С., Латкин Т.Б., Лебедев А.Т. Characterization of Disinfection By-Products in Arkhangelsk Tap Water by Liquid Chromatography/High-Resolution Mass Spectrometry Journal of Analytical chemistry, Vol. 73, N. 13, P. 1–9. (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1134/S1061934818130099

3. Лебедев А.Т., Мазур Д.М., Полякова О.В., Косяков Д.С., Кожевников А.Ю., Латкин Т.Б., Андреева Ю.И., Артаев В.Б. Semi volatile organic compounds in the snow of Russian Arctic islands: Archipelago Novaya Zemlya Environmental Pollution, Vol. 239, P. 416-427 (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1016/j.envpol.2018.03.009

4. Мазур Д.М., Зенкевич И.Г., Артаев В.Б., Полякова О.В., Лебедев А.Т. Regression algorithm for calculating second-dimension retention indices in comprehensive two-dimensional gas chromatography Journal of Chromatography A, Vol. 1569, P. 178-185 (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1016/j.chroma.2018.07.038

5. - Более 100 органических веществ загрязняют атмосферу на Новой Земле Газета "Известия", 20 июня 2018 г. (год публикации - )

6. - Альберт Лебедев: Мы пытаемся получить самый большой массив данных по состоянию окружающей среды Архангельска и западной Арктики Сайт Северного (Арктического) федерального университета имени М.В. Ломоносова, Главные новости САФУ от 2 февраля 2018 г. (год публикации - )

7. - САФУ получит самый большой массив данных по состоянию окружающей среды Архангельска и западной Арктики Сайт РНФ, 02.02.2018 (год публикации - )


Аннотация результатов, полученных в 2019 году
На третьем этапе проекта продолжались исследования, направленные на решение актуальных проблем аналитической химии и экологии, связанных с разработкой методологии экоаналитических исследований на основе современных методов масс-спектрометрии, изучение на этой базе компонентного состава, происхождения и трансформации природных и антропогенных загрязняющих веществ в арктической зоне РФ. Основными методами исследования являлись жидкостная, термодесорбционная газовая, и двумерная газовая хроматография в сочетании с масс-спектрометрия высокого разрешения на основе орбитальной ионной ловушки и времяпролетных масс-анализаторов. Получены новые знания о компонентном составе и содержании микроэлементов и органических микрополлютантов в снеге арктических островов архипелагов Новая Земля и Земля Франца-Иосифа. Обнаружены новые для исследуемых объектов классы поллютантов – амиды жирных кислот и алкиламины. Разработан и успешно апробирован в экспедиционных условиях подход к определению летучих и полулетучих соединений в атмосферном воздухе на следовом уровне концентраций с применением термодесорбционной газовой хроматографии – масс-спектрометрии высокого разрешения на основе орбитальной ионной ловушки. Получены актуальные данные о компонентном составе и содержании в атмосферном воздухе широкого круга загрязнителей. Разработан новый подход для высокочувствительного определения пяти важнейших продуктов трансформации ракетного топлива в воде, основанный на хроматографическом разделении аналитов на неподвижной фазе пористого графитизированного углерода и масс-спектрометрическом детектировании с применением ионизации при атмосферном давлении. Разработан новый подход к высокочувствительному определению малополярных поллютантов (сераорганические соединения) в снеге и воде методом термодесорбционной газовой хроматографии – масс-спектрометрии с предварительной твердофазной экстракцией аналитов на полимерных сорбентах; Изучены ион-молекулярные взаимодействия (реакции восстановления) в условиях ионизации электронами для широкого круга приоритетных полулетучих поллютантов как основы для совершенствования методологии интерпретации масс-спектров; Изучен компонентный состав продуктов сгорания торфа, характерного для арктических и приарктических территорий. Среди образующихся продуктов показано присутствие значительных количеств производных пиридина (25 соединений, в том числе алкилпиридины и пиридинол), эмиссия которых достигает уровней 100 мг/кг торфа. Состав образующихся легкокипящих пиридинов и его сравнение с результатами анализа образцов снега и атмосферной влаги в различных регионах планеты позволил высказать предположение о торфяных пожарах как основном источнике загрязнения атмосферы пиридинами. Изучены процессы трансформации бензалкония хлорида, широко используемого в технологиях водоподготовки альгицида, в условиях дезинфекции воды хлором. Показано, что при хлорировании воды бассейнов совместно с применением бензалконий-содержащих препаратов образуется широкий круг хлорсодержащих продуктов в результате радикального замещения водорода в алкильной цепи. По результатам работ в 2019 г. опубликовано 5 статей в журналах, индексируемых в базе Web of Science (Core collection), в том числе 2 статьи в журналах, входящих в первый квартиль (Q1). Участниками коллектива сделано 8 докладов на всероссийских и международных конференциях. Ресурсы в сети Интернет, посвященные Проекту: Газета «Поиск» №16, 19 апреля 2019 г. Стр. 14 – интервью с проф. Лебедевым «Немного черного на белом: Экология Арктики опасений не вызывает» https://www.poisknews.ru/wp-content/uploads/2019/04/POISK_16_20190419.pdf

 

Публикации

1. Детенчук Е.А., Чэнь Ц., Полякова О.В., Полонца Т., Покрышкин С.А., Лебедев А.Т. Study of the Aquatic Chlorination of UV Filter Avobenzone in the Presence of Inorganic Salts by Gas Chromatography – High-Resolution Mass Spectrometry Journal of analytical chemistry, Vol. 74, No. 13, pp. 1263–1268 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1134/S1061934819130069

2. Кожевников А.Ю., Фалев Д.И., Годунова А.В.,Кожевникова И.С., Сыпалов С.А. Influence of filling stations on the ecological condition of the atmosphere of urban agglomeration (on the example of Arkhangelsk) IOP Conference Series: Earth and Environmental Science, Vol. 263, N 012010, P. 1-8 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1088/1755-1315/263/1/012010

3. Косяков Д.С., Ульяновский Н.В., Пиковской И.И., Кенесов Б., Бакайкина Н.В., Жубатов Ж., Лебедев А.Т. Effects of oxidant and catalyst on the transformation products of rocket fuel 1,1-dimethylhydrazine in water and soil Chemosphere, Vol. 228 (2019), P. 335-344 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2019.04.141

4. Ульяновский Н.В., Косяков Д.С., Варсегов И.С., Попов М.С., Лебедев А.Т. Identification of novel disinfection byproducts in pool water: Chlorination of the algaecide benzalkonium chloride Chemosphere, Vol. 239, January 2020, 124801 (год публикации - 2020) https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2019.124801

5. Ульяновский Н.В., Косяков Д.С., Попов М.С., Пиковской И.И., Хорошев О.Ю. Application of porous graphitized carbon stationary phase for the determination of 1,1-dimethylhydrazine transformation products by liquid chromatography - mass spectrometry Journal of analytical chemistry, Vol. 75, N 4 (год публикации - 2020)

6. - Немного черного на белом: Экология Арктики опасений не вызывает газета Поиск, N 16, 19 апреля 2019 г., стр. 14 (год публикации - )


Возможность практического использования результатов
Полученные результаты имеют как теоретическое, так и прикладное значение. Они могут быть использованы для создания и внедрения новых методов и методик контроля экологического состояния арктических территорий, экологического сопровождения и адекватной оценки экологических последствий хозяйственной деятельности в Арктике, совершенствования системы экологического мониторинга ракетно-космической деятельности космодрома Плесецк, разработки новых и модернизации существующих технологий водоподготовки для минимизации образования токсичных соединений с учетом специфики компонентного состава природных вод арктического региона.